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Le musée eut mission de rappeler la captivité de la duchesse de Berry qui avait tenté de soulever la Vendée en faveur de son fils, le comte de Chambord. Le musée présente aussi une série de fort beaux plans originaux de la citadelle au début du XVIIIe siècle et fait revivre les figures des deux ducs de Saint-Simon qui en furent les gouverneurs. Il a recueilli des œuvres lapidaires provenant des fouilles de l’ancienne église romane Saint-Romain. On y trouve également une collection de pots de pharmacie commandés à la fabrique Hustin de Bordeaux pour l’hôpital de Blaye.